辽宁农职院工程系 质检教研室 样品处理技术 主讲：张玉廷 第九章萃取技术 概论 第一节溶剂萃取技术 第二节固相萃取技术 第三节超声波萃取 第九章萃取技术 第四节微波萃取（其它萃取） 提取是指通过溶解、吸附（吸着）或挥发 等方式将样品中的残留农药分离出来的操 作步骤，也叫萃取。 避免：强酸、强碱、高温、剧烈操作 极性-溶解度、分配系数；挥发性-蒸汽压：： 第九章萃取技术提取是指通过溶解、吸附（吸着）或挥发 等方式将样品中的残留农药分离出来的操 作步骤，也叫萃取。 避免：强酸、强碱、高温、剧烈操作 极性-溶解度、分配系数；挥发性-蒸汽压：： 第九章萃取技术1、极性 提取、净化条件的依据。 相似相溶原理：使用与农药极性相近的溶 剂为提取剂，使残留农药在溶剂中达到最 大溶解度。 极性判断：电负性、双键、对称性 表示：氧化铝吸附剂上洗脱供试溶质的能 第九章萃取技术2、水溶性 农药的极性决定其在溶剂中的溶解性。 影响溶解性的其他因素 pH：影响可解离的农药的溶解度。第九章萃取技术 任意混溶 任意混溶 任意混溶 任意混溶 弱反相弱反相 任意混溶任意混溶 任意混溶 任意混溶 任意混溶任意混溶 任意混溶 任意混溶 醇醇任意混溶 任意混溶 任意混溶 任意混溶 异丙醇 异丙醇 任意混溶 任意混溶 任意混溶 任意混溶 任意混溶任意混溶 任意混溶 任意混溶 2.942.94 8.08 8.08 乙酸乙酯 乙酸乙酯 1.468 1.468 6.04 6.04 任意混溶任意混溶 任意混溶 任意混溶 四氢呋喃 四氢呋喃 22二卤甲烷 二卤甲烷 0.072 0.072 0.815 0.815 三卤甲烷 三卤甲烷 0.010 0.010 0.077 0.077 四卤化碳 四卤化碳 异辛烷异辛烷 0.0111 0.0111 0.00095 0.00095 正己烷 正己烷 强反相强反相 非极性 非极性 水在溶剂中 水在溶剂中 溶剂在水中溶剂在水中 溶解度（溶解度（20 20～～25 25）） 溶溶 溶剂强度溶剂强度 第九章萃取技术分配定律：在一对互不相溶的两相溶剂系 统中，由于物质在非极性相和极性相中的 溶解度不同，当达到平衡时，物质在该两 相中的浓度比在一定条件下为常数的定律。 KD（分配系数） [B]极性相第九章萃取技术 挥发性：液态或固态物质转变为气态 的物理性能。 挥发性决定：物质在气-液或气-固两 相中的分布。分为沸点和蒸汽压。 蒸汽压：固态、液态气态 第九章萃取技术 目的要求 重点与难点 重点：液-液萃取、液 -固萃取的操作技术 难点：液-液萃取、液 -固萃取的原理 熟练掌握液-液萃取、 液-固萃取以及相关 仪器设备的工作原 理和操作方法。 第九章 第一节 溶剂萃取 溶剂萃取：溶解性差异，选用对残留 农药溶解度大的溶剂，将分析物从样 品基质中提取出来的方法。 关键：选择合适的提取溶剂。 第九章 第一节 溶剂萃取 液-液萃取液-固萃取 液-气萃取（溶液吸收） 萃取对象 第九章 第一节 溶剂萃取 液萃取两种不相容 的液体 水溶剂：亲水化合物进入 到水相中。 有机溶剂：疏水性化合物将进 入有机相中的程度就越大。 第九章 第一节 溶剂萃取 11 利用样品中不同组分分配在两种不混溶的溶 剂中溶解度或分配比的 不同来达到分离、提取 或纯化的目的。 有机相 第九章第一节 溶剂萃取 22 Nernst Nernst aq有机物质在有机溶剂中的溶解度一般比 在水相中的溶解度大，分配系数越大，水 相中的有机物可被萃取。 第九章 第一节 溶剂萃取 NernstNernst KVKV 式中，m0是被萃取溶液中溶质（X）的总含量，mn是经过n次萃取后，X在溶剂中的剩余量， V是被萃取溶液的体积， VB是每次萃取所用溶剂B的体积（均为VB）， n是等量萃取的次数。 第九章 第一节 溶剂萃取 溶剂体积为样品溶液的30％～35％。 振荡几次 打开活塞 Gas 蒸气逸出（也叫放气） 第九章 第一节 溶剂萃取 絮状物（乳化） 有机相 水相和絮状物静置分层 激烈振摇 2min第九章 第一节 溶剂萃取 第九章第一节 溶剂萃取 由于液-液萃取过程中剧烈振动，经常发生乳化现象，特别是那些含脂肪的样品。 原因：体系的性质、离子浓度、有机相粘度、 萃取温度、pH等。 温度越低，有机相粘度越大，离子浓度越高 越易产生乳化。 第九章 第一节 溶剂萃取 改变溶剂或化学平衡作用的添加剂;缓冲剂调节pH; 盐调节离子强度等。 第九章 第一节 溶剂萃取 11 蒸干法，蒸干后，再用有机溶剂萃取。不适用挥发性物质的萃取。 第九章 第一节 溶剂萃取 22 电解质破乳。加入无机盐，通过提高体系中水相的比重使两相分层； 破乳率与加入电解质的量成正比。 无水硫酸钠漏斗过滤。第九章 第一节 溶剂萃取 33 静置一定的时间后，可自然分层。因为乳浊液是液体杂质以微小珠滴散布在 液体溶剂中的一种分散体系，是热力学不稳 定体系。 第九章 第一节 溶剂萃取 固萃取固体萃取溶剂振荡（加热）离 心/过滤分离欲萃取组分进入溶 第九章第一节 溶剂萃取 溶解和扩散的过程分子扩散：固体样品表面/溶剂接解处 影响因素：温度、分子大小和液体介质的 黏度。 对流扩散：远离固体样品表面处的扩散 影响因素：流动液体的速度和状态，液体 的黏度、样品表面的性质等。 第九章第一节 溶剂萃取 KK--DD第九章 第一节 溶剂萃取 四.萃取剂的选择 1、萃取剂的选择性（极性） 2、稳定性、毒性 3、沸点：40~80者为宜 4、萃取剂回收的难易与经济性 5、色谱检测器的响应 第九章 第一节 溶剂萃取 第九章 第一节 溶剂萃取 1、什么叫液-液萃取，其基本原理是什么？ 在进行液-液萃取操作时应注意什么？ 2、影响液-固萃取的因素有哪些？ 3、在液-液萃取过程中根据乳化程度不同 各采用什么方法消除乳化？ 4、简述不同样品中残留农药的提取方法。