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有机溶液萃取法(二)
时间:2023-08-20 19:30 点击次数:107

  有机溶液萃取法的工作机理是粗钨酸钠溶液用经典法除磷、砷、硅、钼后,与酸化的有机相混合进行萃取,萃取的过程有酸化、萃取、水洗和反萃四个阶段,整个萃取过程是在箱式混合澄清器内进行的。

  萃取是有机溶液萃取法的第二个阶段,Na2WO4溶液除杂后酸化至pH2-3时,钨酸根离子聚合成(W12O39)6-或(H2W12O40)6-,将此溶液与酸化后的有机相混合(有机相为10% N235+10%促辛醇+80%煤油),会发生偏钨酸根与有机相中胺盐的SO42-或HSO4-的交换反应,钨形成萃合物进入有机相。。

  水洗是有机溶液萃取法的第三个阶段,将萃取后的有机相与纯水混合后分相,使有机相夹带的Na+和SO42-转入水相,此过程不发生化学反应。

  反萃是有机溶液萃取法的第四个阶段,也是实现连续作业的关键,一般工业上都是用氨水来反萃钨。比较好的方法是用塔式接触器在密闭条件下反萃,塔的高径比为4.5,而且用氨气将反萃剂稀氨水的pH值调到11,并配合激烈的搅拌混合。

  实际工作中,二、三、四阶段是循环重复的,首先将其与0.2mol/L的H2SO4溶液按O/A=5混合进行一级酸化,混合时间为2-3分钟,萃取料液调整到pH2-3,WO3含量为90-100g/L。将酸化好的有机相与料液按O/A=1的相比进行3-5级逆流萃取,每级混合时间约3分钟,最终流出的萃余液中WO3含量一般小于0.1g/L,钨萃取率大于99%。负载钨的有机相再与纯水按O/A=5的相比进行3级逆流洗涤,混合时间约3分钟,经洗涤后有机相与3-4mol/L的NH4OH溶液按相比O/A=3进行1级反萃10分钟,反萃得到的NH4WO4溶液再送入结晶工序,萃取程序完成。

  萃取的全过程最佳温度在25-40℃之间,萃取的过程会产生酸性废液,需用石灰处理后方能排放,叔胺萃取工艺比较成熟,但它仅仅是起一个溶液转型作用并不能真正分离杂质,所以工业中萃取法的研究步伐并没有停止,我国的学者在上世纪90年代采用季铵盐多苛性钠浸出液中直接萃取钨并分离磷、砷、硅制取纯钨酸铵溶液并获得成功,季铵盐萃取法也开展普及起来,有逐渐代替叔胺的趋势。

  2023年6月份赣州钨协预测均价与上半月各大型钨企指导价格陆续公布,总体呈现稳中上调态势,显示当前钨市场相对抗跌,商家报盘上探意向增加,不过市场刚需方面利好有限,叠加外部不确定性因素影响,市场总体风险偏好不高,采购商备货热情仍然偏弱,钨制品价格短期维持盘整格局,交投观望为主。

  翔鹭钨业2023年6月份钨原料长单含税价格为:55%以上黑钨精矿11.9万元/标吨,环比5月份报价上调1500元/标吨;55%以上白钨精矿11.8万元/标吨,环比上调1500元/标吨;仲钨酸铵18.1万元/吨,环比上调1500元/吨。

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