溶剂化合物萃取体系的特点： （1）被萃取物是中性分子。 （2）萃取剂本身是中性分子。 （3）萃取剂与被萃取物相结合，生 成疏水性的中性配合物。 （4）萃取体系萃取容量大，适用于 常量组分萃取。

　　• 所谓洗涤：就是将分配比较小的其它干扰组分 从有机相中除去。 • 洗涤方法：洗涤液的基本组成与试液相同，但 不含试样。将分出的有机相与洗涤液一起振荡。 • 注意：此法使待测组分有一些损失，故适用于 待测组分的分配比较大的条件下，且一般洗涤 1—2次。

　　• 反萃取：破坏被萃物的疏水性后，将被萃物从 有机相再转入水相，然后再进行测定。 • 反萃取液：酸度一定（与原试液不同），或加 入一些其它试剂的水溶液。 • 选择性反萃取：采用不同的反萃液，可以分别 反萃有机相中不同待测组分．提高了萃取分离 的选择性。

　　• 水合金属阳离子与适当的配位剂作用，形成 没有或很少配位水分子的配阳离子．然后与 阴离子缔合，形成疏水性的离子缔合物。 • 示例： Cu2与2，9—二甲基一1，10—邻二氮菲的螯合 物带正电荷，能与氯离子生成可被氯仿萃取 的离子缔合物。

　　单质、难电离的共价化合物及有机化合物在 水相和有机相中以中性分子的形式存在，使 用惰性溶剂可以将其萃取。 如：I2,Cl2,Br2,GeCl4,AsI3,SnI4,OsO4等， 利用CCl4,CHCl3,苯等惰性溶剂萃取。

　　（1）分配系数 （2）分配比 （3）分配系数与分配比 （4）萃取百分率 （5） E和D的关系：

　　• 分配系数的含义： 用有机溶剂从水相中萃取溶质A时，如 果溶质A在两相中存在的型体相同，平衡时溶质在有机相的 活度与水相的活度之比称为分配系数，用KD表示。萃取体系 和温度恒定，KD为一常数。 在稀溶液中可以用浓度代替活度。表示为 [A]O KD = ——————— （8-2） [A]W • 此式称为分配定律,它只适用于浓度较低的稀溶液，而且溶 质在两相中以相同的单一形式存在,没有离解和缔合副反应 • 如：用CCl4萃取I2，I2在两相中以分子的形式存在，存在形 式相同。

　　• 实验方法：加标法测量 分离后待测组分的质量 • 回收率= ————————————100% 原有试样中待测组分的量 • 要求：待测组分含量不同对回收率的要求也不相同

　　分离测量的X2As’的质量 • 回收率= —————————————100% 加入的X2As的质量

　　1. 螯合物萃取体系 2. 离子缔合物萃取体系 3. 溶剂化合物萃取体系 4. 简单分子萃取体系

　　（1）螯合物萃取体系概述 （2）螯合物萃取体系的特点 （3）常用的螯合物萃取体系 （4）萃取条件的选择

　　中心离子(亲水性)与多配位体的螯合剂形成具有 环状结构的螯合物（疏水性），因而能被萃取。 如：Cu 2 -DDTC(铜试剂）形成的螯合物能 被CHCl3萃取。

　　一. 概述 二. 萃取分离法的基本原理 三.重要的萃取体系和萃取条件的选择 四. 萃取分离技术

　　根据物质对水的亲疏性不同，通过适当的处理将物质从水相 中萃取到有机相，最终达到分离 • 亲水性物质：易溶于水而难溶于有机溶剂的物质。 如：无 机盐类，含有一些亲水基团的有机化合物 常见的亲水基团有一OH，一SO3H，一NH2，=NH 等 • 疏水性或亲油性物质：具有难溶于水而易溶于有机溶剂的 物质。如：有机化合物 常见的疏水基团有烷基如一CH3，一C2H3，卤代烷基，苯基、 萘基等 物质含疏水基团越多，相对分子质量越大，其疏水性越强。

　　被萃取物质在有机相中的总量 E = ————————————————————————  100%

　　cO VO D E = ————————— = ————————  100% （8-5） cO VO cW V W D VW/VO 式中cO和cW 分别为有机相和水相中溶质的浓度，VO 和VW 有机相 和水相的体积。 当用等体积溶剂进行萃取时，即Vw＝VO ，则： D E = —————— 100% （8-6） D 1 • 若D＝1，则萃取一次的萃取百分率为50％； • 若要求萃取百分率大于90％，则D必须大于9。 • 当分配比D不高时，一次萃取不能满足分离或测定的要求，此 时可采用多次连续萃取的方法来提高萃取率。

　　• 何谓离子缔合物：阳离子和阴离子（通常为配离子通过静电 吸引力结合形成的电中性化合物，称为离子缔合物。 • 离子缔合物萃取体系的特点： （1）离子的体积越大，电荷越少，越容易形成疏水性的离子 缔合物 （2）选择性差。 • 常用的萃取体系 （1）金属阳离子的离子缔合物 （2）金属配阴离子或无机酸根的离子缔合物

　　使溶剂得到循环使用，用于待分离组分的分配比不高的情况。 这种萃取方式常用于植物中有效成分的提取及中药成分的 提取研究。

　　• 萃取后应让溶液静置数分钟，待其分层，然后将 两相分开。 • 注意：在两相的交界处，有时会出现一层乳浊液 产生原因：因振荡过于激烈或反应中形成某种微溶 化合物 消除方法：增大萃取剂用量、加入电解质、改变溶 液பைடு நூலகம்度、振荡不过于激烈

　　• • • • • • • • 第一节 概述 第二节 沉淀分离法 第三节 挥发和蒸馏分离法 第四节 液-液萃取分离法 第五节 离子交换分离法 第六节 色谱分离法 第七节 气浮分离法 第八节 其它分离富集方法

　　1. 分离富集的目的（对象） （1）基体组成非常复杂，并且干扰组分量相对比较大的条件 下——分离 （2）试样中待测组分的含量较低，而现有测定方法的灵敏度又 不够高——富集或分离富集 2. 对分离富集的要求 （1）分离富集的回收率越接近100%分离效果越好——待测组 分的损失越小——干扰组分分离完全 （2）实验方法应简便、快速。 3. 常用的分离富集方法

　　a.螯合剂（应有较多的疏水基团）溶于有机相， 难溶于水相，有些也（微）溶于水相，但在水 相中的溶解度依赖于水相的组成特别是pH值 （双硫腙溶于碱性水溶液） b.螯合剂在水相与待萃取的金属离子形成不带电 荷的中性螯合物，使金属离子由亲水性转变为 亲油性 c.螯合物萃取体系广泛应用于金属阳离子的萃取 d.主要适用于微量和痕量物质的分离，不适用于 常量物质的分离，常用于痕量组分的萃取光度 法测量。

　　通常用60一125mL的梨形分液漏斗进行萃取，萃取一般在几 分种内可达到平衡，分析多采用这种方式。

　　• 许多金属离子能形成配阴离于(如GaCl4- ， TlCl4-等)；许多无机酸在水溶液中以阴离子 形式存在(如WO42-)，利用大分子量的有机阳 离子形成疏水性的离子缔合物。

　　某些溶剂分子通过其配位原子与无机化合物相结合（取代 分子中的水分子），形成溶剂化合物，而使无机化合物溶 于该有机溶剂中。以这种形式进行萃取的体系，称为溶剂 化合物萃取体系。

　　• 当溶质在两相中以相同的单一形式存在，且溶液较 稀，KD＝D。 如： CCl4——水萃取体系萃取I2 • 在复杂体系中KD 和D不相等。 • 分配系数与萃取体系和温度有关，而分配比除与萃 取体系和温度有关外，还与酸度、溶质的浓度等因 素有关

　　• 在实际工作中，常用萃取百分率E来表示萃取的 完成程度。 • 萃取百分率的含义：物质被萃取到有机相中的比 率。用E表示：