• 分配比的含义：将溶质在有机相中的各种存在形式的 总浓度cO和在水相中的各种存在形式的总浓度cW之比，用D 表示：

　　[I2]O KD = D = ——— [I2]W 不符合分配定律的体系：KD≠D 分配比除与一些 常数有关以外，还与酸度、溶质的浓度等因素有 关，它并不是一个常数。

　　（1）分配系数 （2）分配比 （3）分配系数与分配比 （4）萃取百分率 （5） E和D的关系：

　　• 分配定律适用范围：只适用于浓度较低的稀溶液，而且溶 质在两相中以相同的单一形式存在,没有离解和缔合副反应

　　 溶剂萃取分离法多指液液萃取分离法。利 用溶质在两种互不混溶的溶剂间分配性质 的不同而进行分离的方法  特点 设备简单，分离效果好，应用广泛 费时，有机溶剂沸点低、易燃易挥发、部 分溶剂有一定的毒性污染环境

　　螯合物萃取体系广泛应用于金属阳 离子的萃取。所选螯合剂与金属离子形 成中性螯合物，同时因螯合剂分子中含 较多的疏水基团而能溶于有机溶剂，从 而达到萃取金属离子的目的。主要适用 于微量和痕量物质的分离，不适用于常 量物质的分离。

　　• 在盐酸介质中用萃取Fe3——佯盐萃取体系 FeCl4-与和H结合的佯盐离子[(C2H5)2OH]缔合为 可以被萃取的盐[(C2H5)2OH] [FeCl4-] • 还可用于Ga（III）、In （III）、 Tl （III）、 Au （III） 等在卤酸介质中可以形成配阴离子的金属阳离子。 • 与金属阳离子形成配阴离子的酸是卤酸 • 萃取剂为含氧的有机溶剂，如醛酮酯醇醚（形成佯盐 的能力顺序）

　　• 分配系数与萃取体系和温度有关，而分配比除与萃 取体系和温度有关外，还与酸度、溶质的浓度等因 素有关

　　1. 螯合物萃取体系 2. 离子缔合物萃取体系 3. 溶剂化合物萃取体系 4. 简单分子萃取体系和萃取条件的选择

　　• 常用的萃取体系 • （1）金属阳离子的离子缔合物 • （2）金属配阴离子或无机酸根的离子 缔合物

　　• 水合金属阳离子与适当的配位剂作用，形成没有或 很少配位水分子的配阳离子．然后与阴离子缔合， 形成疏水性的离子缔合物。

　　例： Cu2与2，9-二甲基-1，10-邻二氮菲的螯合物 带正电荷，能与氯离子生成可被氯仿萃取的离子 缔合物。

　　被萃取物质在有机相中的总量 E = ——————————————— 100% 被萃取物质的总量

　　• 在HCl溶液中．Ti(III)与Cl-配合形成TiCl4-，加入以阳离 子形式存在于溶液中的甲基紫（或正辛胺），生成不带电 荷的疏水性离子缔合物，被苯或甲苯等惰性溶剂萃取。 • GaCl4-、InCl4-、SbCl4-、AuCl4-、PtCl62-、PdCl62-、 IrCl62-、UO2（SO4）32-、Re（NO3）4-等可以采用此法萃取 • 阳离子可以是含碳6个以上的伯、仲、叔胺或含 -NH2的碱 性染料 • 有机溶剂：苯、甲苯、一氯乙烷、二氯乙烷等惰性溶剂

　　（a）控制酸度： 控制适当的酸度，有时可选择性地萃取一种离子， 或连续萃取几种离子 例：在含Hg 2，Bi2，Pb 2，Cd2溶液中，控制酸 度用二苯硫腙—CCl4萃取不同金属离子 （b）使用掩蔽剂 当控制酸度不能消除干扰时，可采用掩蔽方法。 例：用二苯硫腙—CCl4萃取Ag时，若控制pH为2， 并加入EDTA，则除了Hg 2，Au(III)外，许多金属离子都 不被萃取。

　　若D＝1，则萃取一次的萃取百分率为50％； 若要求萃取百分率大于90％，则D必须大于9。 当D不高时，一次萃取百分率较低，此时可采用 多次连续萃取的方法来提高萃取率。

　　• 许多金属离子能形成配阴离于(如GaCl4-)；许多无机 酸在水溶液中以阴离子形式存在(如WO42-)，利用大 分子量的有机阳离子形成硫水性的离子缔合物。

　　• 螯合剂与金属离子生成的螯合物越稳定， 即Kex越大，萃取效率就越高；

　　• 溶液的酸度越低，则 D 值越大，就越有利 于萃取。 • 当溶液的酸度太低时，金属离子可能发生 水解，或引起其他干扰反应，对萃取反而 不利。 • 结论：必须正确控制萃取时溶液的酸度。

　　例：用二苯基卡巴硫腙—CCl4萃取金属离子， 要求在一定酸度条件下才能萃取完全。

　　萃取Zn2时，适宜pH为6.5一l0， 溶液的pH太低：难于生成螯合物 pH太高：形成Zn022分离与富集方法介绍

　　• 原则： （ 1 ）金属螯合物在溶剂中应有较大的溶解度。通常根据 螯合物的结构，选择结构相似的溶剂。 （2）萃取溶剂的密度与水溶液的密度差别要大，粘度小 （3）萃取溶剂最好无毒、无特殊气味、挥发性小。 • 例如： 含烷基的螯合物用卤代烷烃(如CCl4，CHCl3)作萃取溶剂 含芳香基的螯合物用芳香烃(如苯、甲苯等)作萃取溶剂

　　1．萃取过程的本质 就是将物质由亲水性转化为疏水性的过程。 亲水性物质：离子型化合物，易溶于水而难溶于 有机溶剂的物质。如无机离子，含亲水基团OH,-SO3H,-NH2…的物质， 疏水性或亲油性物质：共价化合物，具有难溶于 水而易溶于有机溶剂的物质。如许多有机化合物， 酚酞，油脂等（含疏水基团-CH3,-C2H5,苯基等）

　　• 离子缔合物：阳离子和阴离子（通常为配 离子通过静电吸引力结合形成的电中性化 合物，称为离子缔合物。 • 离子缔合物萃取体系的特点： （1）适用于可以形成疏水性的离子缔合 物的常量或微量金属离子，而离子的体积 越大，电荷越少，越容易形成疏水性的离 子缔合物 （2）萃取容量大，选择性差。

　　• （1）萃取过程： Ni2由亲水性转化为疏水性的将 • 开始Ni2在水中以水合离子Ni(H2O)6 2 形式存在，是亲水 的。 • 在pH 8—9的氨性溶液中，加入丁二酮肟，与Ni2形成螯合 物，是疏水性，可被氯仿萃取。 • （2）反萃取过程： Ni2由疏水性的螯合物转化为亲水性 将有机相的物质再转入水相，称为反萃取。 • 向丁二酮肟镍螯合物的氯仿萃取液中加入盐酸，酸的浓度 达到0.5—1mol/L时，螯合物被破坏， Ni2又恢复了亲水性， 重新回到水相。