可推导出（请自己推导）经n次萃取后，水相中残留溶 质A的平衡浓度Cn为：

　　当溶质在某一相或两相中发生离解，缔合，配位或离 子聚集现象时，同一溶质在同一相中就可能存在多种 形态。如OsO4在CCl4/H2O体系中分配时,出现下列情况。  OsO4在水中水解

　　4. 金属以配阴离子被萃取（佯盐萃取体系） 机理（以萃取6M盐酸水溶液中的Fe3为例）

　　(1) 水相中被萃取金属离子Fe3与适当的阴离子Cl-结合形成配阴离子

　　非极性溶剂可以萃取近乎中性分子的弱酸，但不能萃 取强酸；极性溶剂（醇，醚，酮，酯）可以萃取强酸。

　　缺点 • 有机溶剂易挥发，多对人体有害 • 手工操作比较麻烦，费时 • 分离效率（柱效）不高。（比LC小2－3个数量级）

　　o 部分大阳离子可以直接与萃取剂阴离子缔合后进入有机相 o 一些阳离子先与大分子螯合配位体形成配阳离子，配阳离 子再与水相中的大阴离子 （ClO3-，ClO4-，CNS-等） 缔合后进入有机相。 如Fe3先与联吡啶形成配 阳离子，再与ClO4-缔合 （缔合物如右）

　　• 有机酸萃取金属离子的过程可以看作是水相中的阳离 子与有机酸HA中的的交换反应。

　　• 溶于某一液相中的组分，在与第二液相接触后转入第二 液相的过程。又称液-液萃取。通常是水相-有机相。

　　萃取—泛指任意两相间的传质过程，包括液-固萃取 （固相萃取），SFE，逆流（色谱）萃取等等。

　　• 对于分配比D较小的物质，可以通过减小相比（即增加 有机溶剂体积）来提高萃取率，但这种作用不明显。

　　• 而且，增大有机溶剂体积会使有机相中的溶质浓度降 低，不利于后继分离和测定工作。

　　相中相互缔合后进入有机相。多数情况下是阳离子 萃取剂与金属配阴离子形成的缔合体系。 o 被萃取物以各种多样的形式被萃取。 如形成非溶剂化配位盐，溶剂化配位盐，阴离子配 合物等等。 o 离子缔合萃取平衡比较复杂，定量处理比较困难。

　　• 20世纪40年代以后，溶剂萃取走向成熟（完善的理论 体系，丰富的萃取模式，广泛的应用领域）。

　　优点 • 仪器设备简单，操作方便； • 分离选择性高； • 应用范围广。既可以用于无机物萃取，又可用于有机物 萃取。既可进行大量物质分离，又可用于微量组分的富集。 •处理量大，适合工业规模分离，易于实现连续自动操作。

　　o 穴醚因具有两个以上环，为三维结构化合物，其球形 空穴对金属离子的配合能力比单环的冠醚要大得多。

　　o 冠（穴）醚的亲水杂原子向内侧，外侧是疏水的－CH2 －CH2－基，因而使萃取配合物在有机相溶解性增加。

　　(3) 可萃取络合物在有机相中发生的化学反应 （聚合，离解，与其它组分反应）

　　反萃取—被萃物进入有机相后，再用水相将其中部分组 分萃取出来。主要目的是把随目标物质进入有机相的杂 质除掉。

　　• 19世纪中叶人们就知道用有机溶剂萃取某些无机物。 如1842年Peligot用二萃取硝酸铀酰。

　　6.1 基本概念 6.2 主要萃取体系 6.3 影响萃取的各种因素 6.4 溶剂萃取方法 6.5 胶体萃取 6.6 双水相萃取

　　这是因为I2在CCl4中的溶解度大于它在水中的溶 解度，I2在相间的转移过程是物理过程。而更多 的情况下，被萃取对象要与试剂（萃取剂）发生

　　2. 阳离子交换萃取剂 • 酸性含磷萃取剂： 烷基磷酸（如二烷基磷酸） • 螯合萃取剂： -二酮（如：乙酰丙酮），8-羟基喹啉

　　3. 萃取步骤 酸性萃取酸性萃取剂对金属离子的萃取 (1)萃取剂HA在两相中分配： HA(aq)  HA(org)

　　(4)在水相形成的金属配合物（或螯合物）在两相中分配 MAn(aq)  MAn(org)

　　o 金属阳离子与冠（穴）醚中的杂原子（O，N，S，P等） 靠静电相互作用形成配合物后进入有机相。

　　o 配合物的稳定性与冠（穴）醚的空穴直径，冠（穴） 醚环上杂原子种类、数目和空间排列，环上取代基， 金属离子的体积和电荷，溶剂性质等有关。

　　• 中性配合萃取体系（简单分子萃取体系） • 阳离子交换萃取体系（螯合萃取体系） • 离子缔合萃取体系 • 协同萃取体系 • 其他萃取体系（如高温萃取体系）

　　1. 特点 • 被萃取物在水相中以中性分子形式存在 • 萃取剂也是中性分子（含有适当配位基团） • 被萃取物与萃取剂形成中性配合物

　　TBP－煤油体系从硝酸溶液中萃取硝酸铀酰  被萃取物形式：UO2(NO3) 2

　　 中性含磷萃取剂： 磷酸酯；膦酸酯；次膦酸酯；膦氧化物；焦磷酸酯； 膦的有机衍生物

　　分配比（D） 因为同一物质的每种形态在两相中的分配系数都不一样。 故分配比定义为某种物质在两相之间各形态总浓度的比值。

　　 分配比不一定是常数，随实验条件（pH，萃取剂，溶 剂，盐析剂等）而变化。